氢氰酸
相关tags:
[外文]：hydrocyanic acid
HCN 又称氰化氢。无色、剧毒、有苦杏仁气味的挥发性液体，沸点25.7℃。溶于水，易聚合。广泛用于制造有机玻璃、金属氰化物及用作乳酸和三聚氯氰等有机产品的原料。
生产方法
工业上氢氰酸最早是由甜菜糖残渣制造及由焦炉煤气中回收。1929年德国法本等公司开发了甲酰胺脱水制氢氰酸的方法。1930年德国L.安德罗索夫提出由甲烷、氨和空气合成氢氰酸的方法，1948年实现了工业化，称安德罗索夫法。50年代联邦德国迪高沙公司开发了甲烷氨化脱氢法。1960年，丙烯氨化氧化法生产丙烯腈获得成功，由于此法副产大量廉价的氢氰酸，其他生产方法的发展遂趋于停滞。
甲酰胺脱水法使用铁或铝的磷酸盐为催化剂（见固体酸催化剂），在管式反应器中使甲酰胺在380~430℃及减压下进行脱水反应：
生成的气体中氢氰酸含量高达60％～70％，可直接进行液化，氢氰酸选择性为92％～95％。由于安德罗索夫法的发展，本法已基本被淘汰。
甲烷氨化氧化法即安德罗索夫法。是将甲烷、氨和空气脱机械杂质、油脂、硫化物后，以空气/(CH4+NH3)为2.7～3.2，CH4/NH3为0.9～1.2的摩尔比混合，于1000～1200℃快速通过铂－铑网（见金属催化剂）产生甲烷氨化氧化反应生成氢氰酸。其反应式为：
这是一强放热反应，主要副反应是甲烷部分燃烧生成CO、CO2及H2等。为了防止产品氢氰酸在高温下分解，要求停留时间很短，反应必须在0.03s内中止。反应气体需在废热锅炉中骤冷到400℃以下，然后用酸性硫酸铵溶液吸收未反应的氨。用冷水吸收氢氰酸，含氢氰酸的稀水溶液经精馏得到纯氢氰酸。选择性以甲烷计约为88％，以氨计约为87％。此法在合成氢氰酸各方法中占优势。
甲烷氨化脱氢法即迪高沙法。以甲烷和氨为原料，反应在涂有铂、铑或铝催化剂的刚玉管中进行，反应温度1200～1300℃，同时有氢气生成：
这是一吸热反应，反应热由加热炉供给。氢氰酸选择性以甲烷计为90％～91％，以氨计为83％～84％。
丙烯氨化氧化法由丙烯氨化氧化制造丙烯腈时，副产获得的氢氰酸约为丙烯腈量的10％～24％(质量)，是价廉的副产物，但由于和丙烯腈联产，生产及供应不灵活。另外，丙烯氨化氧化催化剂的改进，也将减少氢氰酸的生成。
安全
有水、碱及铁屑等杂质存在时，氢氰酸易分解和聚合而引起爆炸。贮存时要求氢氰酸含水量小于1％，并需加入0.06％～0.5％硫酸或磷酸作稳定剂。氢氰酸一般加工成氰化钠后销售，在需用氢氰酸的部门再加酸分解；氢氰酸及其盐均有剧毒，人体口服氢氰酸1mg/kg(体重)即可致死。中毒后应立即用解毒剂(硫代硫酸钠和亚硝酸戊酯)急救，否则数分钟内即会死亡。空气中最高允许浓度为0.3g/m3。
