偶合
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[外文]:azo coupling
芳伯胺的重氮盐(见重氮化)与酚或芳胺等作用生成偶氮化合物的反应过程。一般可用以下通式表示:
Ar-N娚X-+H-Ar′─→Ar-N=N-Ar′+HX
式中Ar为芳基;X-为酸根;H-Ar′为酚或芳胺。
偶合是生产偶氮染料(见染料)和有机颜料的重要反应过程。
偶合反应中,包括两个反应组分,通常将芳伯胺的重氮盐称为重氮组分;把与重氮盐偶合的酚或芳胺称为偶合组分。
偶合过程特点是放热反应,反应速率很快,重氮盐很活泼,为了避免副反应,偶合要在0~15℃下进行,并控制偶合组分微过量,使重氮组分完全反应。偶合一般在水介质中进行,不同类型的偶合组分对介质要求不同的pH。酚类偶合时在弱碱性介质中速率较快;芳胺偶合时在弱酸性介质中速率较快。偶合是亲电取代反应,偶氮基(-N=N-)通常进入羟基、氨基的邻位或对位。有些氨基萘酚磺酸钠,如1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐(即H酸的单钠盐),可以在两个位置偶合。第一次偶合要在酸性介质中进行,先在氨基的邻位引入偶氮基;然后在碱性介质中偶合,使第二个偶氮基进入羟基的邻位。但若先在碱性介质中偶合,就不能再进行第二次偶合了。有些氨基萘酚磺酸,如2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(即γ酸),只能在酸性或碱性介质中偶合一次。偶合反应完成后,有时需要加热对偶氮染料进行后处理。
偶合一般用釜式反应器间歇操作。为了防止稀酸的腐蚀,一般用搪瓷或衬瓷砖的反应锅,并向锅中直接加入碎冰或者将冷冻盐水通入夹套或搪瓷蛇管来控制反应温度。在反应后如需加热,可用直接蒸汽或间接蒸汽。
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