大漆
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[外文]:Chinese lacquer
又名天然漆、生漆、土漆。中国特产,故泛称中国漆。为一种天然树脂涂料,是割开漆树树皮,从韧皮内流出的一种白色粘性乳液,经加工而制成的涂料。早在中国商代(约公元前17世纪初至前11世纪)已开始用大漆制出了精美的漆器。中国的大漆及其漆器如福建脱胎器、北京镶嵌、扬州漆雕等至今仍驰名中外。漆树在中国分布很广,主要产地有湖南、湖北、广东、广西、四川、云南、贵州、陕西、河南等省。漆树树龄满6~7年后,即可产漆。随树种和树龄的不同,每株树每年产漆约50~500g,每株树产漆时间可达10~15年,最长达30年。刚割取的大漆呈乳白色粘稠状,接触空气后逐渐变为金黄、赤色、血红、紫红,最后变为黑褐色,时间过长即固化。新鲜生漆有微酸清香气味,贮存过久可能腐败变臭。
特性和化学组成大漆可直接涂饰物件,所得漆膜坚硬、耐水、耐潮、耐油和耐有机溶剂,绝缘性好,并可耐土壤细菌腐蚀,且富有光泽;但大漆的干燥(固化)速度慢,固化前易引起皮肤过敏,而且漆膜色深、性脆、耐阳光照射性差,对苛性碱和强氧化剂的抵抗性差。在涂料工业中,直接使用大漆者甚少,历史上曾用以涂饰宫殿、庙宇、车船、棺椁和家庭用具。
大漆是一种天然的油包水型乳液,成分非常复杂,且因产地而异,一般由漆酚、漆酶、树胶质和水分组成。
(1)漆酚 是烃基取代的邻苯二酚的同系混合物,在其典型结构式中,R为含C15~C17的烷烃、烯烃、 共轭或非共轭双烯和三烯烃。R的不饱和度越大,含共轭双键越多,大漆的质量就越佳。漆酚可溶于有机溶剂和植物油中,但不溶于水,它是大漆的主要成膜物质,含量一般在40%~70%。
(2)漆酶是一种特殊结构的氧化酶,在大漆中含量约10%,可促进大漆氧化和聚合,是一种有机催干剂,漆酶的适宜催干条件为:温度40℃、相对湿度80%、pH6.7。此外,漆酶也广泛存在于其他植物中,对制红茶、烟草发酵等,都很重要。
(3)树胶质是一种多糖类化合物,可使大漆中各成分(包括水)形成均匀的胶乳,其含量一般为3.5%~9%,含量的多少将影响大漆的粘度和质量。
(4)大漆中的水分含量一般在20%~40%,它是乳液的分散相,对漆酶的催干起重要作用,精制漆中的水分含量也须在4%~6%。
加工和改性为了克服大漆干燥速度慢,容易引起皮肤过敏,以及改善漆膜的某些性能,大漆一般都经过加工和改性后再使用。由大漆制备的常见涂料有三种:
(1)油性大漆,由大漆和熟桐油或亚麻油及顺丁烯二酸酐树脂等加工而成,加入颜料可配成彩色漆,主要用于工艺品和木器家具的涂饰。
(2)精制大漆,又称推光漆,由大漆经加热脱水或加入氢氧化铁(或少量顺丁烯二酸酐树脂)制成,涂膜光亮如镜,主要用于特种工艺品和高级木器的涂饰。大漆经加热脱水、活化、缩聚而制成的精制漆酚清漆,刺激性小,便于施工,主要用于石油化工设备及耐酸物面的防腐蚀涂饰。
(3)改性大漆,是用二甲苯萃取出的漆酚与合成树脂及植物油反应而制成,无毒、防腐蚀、施工性好。常见品种有漆酚缩甲醛清漆、漆酚环氧防腐蚀涂料等,主要用于石油化工防腐蚀涂饰。