牛黄

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药材名称：牛黄名称出处：《本经》概况异名：犀黄(《外科全生集》)，丑宝(《纲目》)。基源：为牛科动物黄牛或水牛胆囊中的结石(少数为胆管、肝管中的结石)。原动物：黄牛BostaurusdomesticusGmelin。水牛BubalusbubalisLinnaeus历史：牛黄首载于《本经》，列为中品。《吴普本草》载：“牛出入呻者有之。夜有光走角中，牛死入胆中，如鸡子黄。”《重修政和经史证类备用本草》载于兽部上品，谓：“黄有三种，散黄粒如麻豆，慢黄若鸡卵中黄，圆黄为块形有大小，并在肝胆中，多生于特牛。近代牛黄已用化学方法制造，名为“人工牛黄。”另外，在牛的体内进行人工培植牛黄已获成功。名为“人工培植牛黄。”以与天然牛黄相区别，上述两种牛黄功效基本与天然牛黄相同。生药采集：天然牛黄全年均可。宰牛时检查胆囊、胆管及肝管中有无硬块，如有立即剖取，去净附着的肉膜等物，将牛黄用通草丝、灯心草或棉花等包好，外边用毛边纸包扎好，置阴凉处阴干，切忌风吹、日晒、火烘，以防变质。天然牛黄主产于北京、河北、天津、新疆、青海、西藏、内蒙古、河南、广西、甘肃、陕西、上海、江苏。人工牛黄由牛胆汁或猪胆汁提取，经人工制备而成。人工牛黄主产于天津、北京。鉴别性状：天然牛黄多呈卵形、类球形、三角形或不规则方形等，少数呈管状或颗粒状，直径1～3cm；表面黄色至棕黄色，有的表面粗糙或具裂纹，略有光泽，有的外部挂有一层黑色光亮的薄膜，习称“乌金衣”。质细腻而轻松，易破碎，断面黄色至棕黄色，有排列整齐的环状层纹，重重相叠；取牛黄粉末少许溶于水中，涂在指甲上，经久不退(通称“挂甲”)。气清香，味先苦而后甜，有明显的清凉感，嚼之易碎，不粘牙。以个整齐、色泽鲜艳、棕黄色、质细腻气清香者为佳。人工牛黄多数呈粉末状，也有呈不规则球形或方形，浅棕黄或金黄色，质轻松，水溶液也能使指甲染成黄色，气微清香而略腥，味微甜而苦，入口后无清凉感。以干燥、色黄者为佳。显微粉末略呈结晶状，黄色或金黄色，带光泽。微有清香气，质轻，细密，味苦、纯正而回甜，并有清凉的感觉。以50%甘油装片观察，可见大小不等的不规则形团块，大的团块呈云朵状、絮状或破碎的泥块状，直径约至100μm，棕褐色至褐黑色，不透明或边缘微透明；小块的呈不规则形或类圆形、长圆形，最小的直径仅数微米，淡黄棕色或棕色，半透明。(图见《中药粉末显微鉴别手册》．第1卷．51页A)人工牛黄粉末浅棕黄色或金黄色，质松且轻泡。微有清香气．味微甜而有胆汁的苦味．入口无清凉感。以50%甘油装片观察，有多数红棕色的团块物(为胆汁的凝固物)，多呈类圆球形，大小不等，表面可见细小的颗粒状突起；还有开裂状的不规则形碎块，直径约至25μm，透明，棱角较明显。另有大量玉米或其他粮食类淀粉粒。(图见《中药粉末显微鉴别手册》．第2卷．28页A)理化：①天然牛黄的薄层色谱1)取样品粉末10mg，加乙醇1ml，置温水浴中振摇提取数分钟，提取液作为供试品溶液。另取胆酸和去氧胆酸对照品，加乙醇溶解，制成每1ml各含1mg的混合对照品溶液。取上述供试品溶液10μl，对照品溶液5μl，分别点于同一硅胶G板上，以氯仿－乙醚－冰醋酸(2∶2∶1)为展开剂，以去氧胆酸，胆酸为对照。展距10cm，取出，晾干，喷以30%硫酸溶液(V／V)，于105℃加热约10分钟，置紫外光灯(365nm)下检视，对照品显两个荧光斑点，供试品在与对照品相应的位置上，显相同的荧光斑点。另可用10%磷钼酸乙醇溶液加热显色，供试品在与对照品相应的位置上，显相同的蓝色斑点。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图553－1A)2)取样品粉末0．1g，加氯仿10ml，浸渍2小时，滤取滤渣，加甲醇15ml，回流2小时，滤过，滤液浓缩至约1ml，点于硅胶G板上，以异辛烷－乙酸乙酯－冰醋酸(5∶5∶1)为展开剂，展开后，用乙醇－浓硫酸醋酐(10∶1∶1)液喷雾后，加热显色。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图553－1B)3)取样品粉末适量，加甲醇温热提取，提取液点于硅胶G板上，以甲苯－醋酸－水(10∶10∶1)为展开剂，以牛磺胆酸、牛磺去氧胆酸、甘氨胆酸、甘氨去氧胆酸、胆酸、胆固醇、胆红素为对照。展开后，用30%硫酸溶液喷雾后，加热显色。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图553－2)②人工牛黄的薄层色谱1)取样品粉末适量，用氯仿回流2小时，滤取滤渣，加甲醇回流提取，提取液浓缩至干，加甲醇溶解，点于硅胶G板上，以甲苯－冰醋酸－水(10∶10∶1)为展开剂，展距10cm，喷以10%磷钼酸乙醇溶液，于110℃加热12分钟，斑点均显蓝绿色。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图553－4)另可用95%乙醇提取2小时，滤过，滤液按上法进行薄层色谱。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图535－5)2)取样品粉末5mg，用2ml乙酸乙酯研磨溶解，滤过，滤液点于硅胶G板上，以胆酸、胆红素为对照。以氯仿－甲醇－石油醚－乙酸乙酯(8．2∶1∶4)为展开剂，展开后，喷以5%三氯化铁乙醇浓硫酸(1∶1)试液，于105℃加热3～5分钟显色。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图553－6)3)取样品粉末适量，用氯仿浸渍，浸出液用5%Na2CO3萃取至无色，分取Na2CO3层，酸化，用氯仿萃取，氯仿萃取液点样于硅胶GF254板上，以胆酸，去氧胆酸为对照。以异辛烷乙酸乙酯－冰醋酸(551)为展开剂，展开后，用无水乙醇－醋酐－浓硫酸(10∶1∶1)喷雾后，加热显色。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图5537A)4)取样品粉末适量，加一定量的冰醋酸－乙酸乙酯(1∶10)，室温冷浸72小时，滤过，弃去初滤液，收集续滤液，点样于硅胶G板上，以正己烷－乙酸乙酯－冰醋酸－甲醇(7540012．512．5)为展开剂，展开后，用15%硫酸－硫酸氢铵－乙醇溶液喷雾后，加热显色。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图553－7B)加工炮制：将原药材置于乳钵内研成细粉；或取原药材，每30g加清水3g，研成细粉。贮藏：原药材易破碎，应装入垫有棉花的盒中，或置阴凉干燥处遮光密闭保存，防潮、防压、防震；细粉贮于干燥密闭容器中。化学性质天然牛黄中含胆红素72%～76．5%、胆汁酸4．3%～6．1%(其中胆酸0．8%～1．8%、去氧胆酸3．33%～4．3%)、胆汁酸盐3．3%～3．98%，总胆固醇2．5%～4．8%、脂肪酸1．0%～2．1%、卵磷脂0．17%～0．2%、Ca2．3%～2．66%、无机离子Fe、K、Na、Cu、Mg、CO32等［1］。尚含类胡萝卜素，平滑肌收缩物质SMC及丙氨酸、甘氨酸、牛磺酸、精氨酸、天冬氨酸、亮氨酸、蛋氨酸等多种氨基酸［2］。天然牛黄中的胆红素有三类，即游离胆红素、结合胆红素和共价胆红素(Covalentlyboundbilirubin)。其中结合胆红素结合的主要是葡萄糖醛酸，共价胆红素是指与蛋白(主要是白蛋白)共价结合的胆红素［3］。胆红素含量的高低和传统评价牛黄质量优劣的经验是一致的［1］。参考文献[1]中药材科技1982；(6)：14。[2]脏器生化制药1979；(2)：33。[3]生化药物杂志1986；(2)：77。