马钱子

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药材名称：马钱子名称出处：《纲目》概况异名：苦实(《本草原始》)，马前、牛银(《本草求原》)，大方八(《中药材手册》)。基源：为马钱科马钱属植物云南马钱及马钱的成熟种子。马钱属全世界约200种，中国约有8种。原植物：云南马钱StrychnoswallichianaSteud．exDC．(StrychnospierrianaA．W．Hill)，又名长籽马钱、皮氏马钱(《中药志》)，尾叶马钱(《云南植物志》)。马钱Strychnosnux－vomicaL．，又名番木鳖(通称)。历史：马钱子以番木鳖之名始载于《纲目》。李时珍释其名曰：“状如马之连钱，故名马钱。”但《纲目》中附图与木鳖子相混淆，可能李时珍当时并未见到马钱子的原植物。但是根据其所载疗效、药性及附方，可认为即是目前所习用的马钱子。形态：云南马钱为木质大藤本，树皮灰白色，小枝圆柱状，卷须腋生。叶片革质，椭圆形，长7～12cm，宽3～4．5cm，先端急尖至渐尖，基部楔形或近圆形，两面均光滑无毛，叶脉为离基3出脉，在下面隆起；叶柄长5～7mm。圆锥花序顶生，长约4cm；总花梗及小花梗被短柔毛；花萼绿色，先端5裂，裂片卵形，具缘毛；花冠白色；花冠筒长约10mm，先端5裂，裂片卵形，长约4mm，内面基部被短柔毛；雄蕊5，着生于花冠筒喉部，花丝极短，花药顶端具明显尖头；子房狭卵形，花柱细长，均无毛，柱头头状。浆果球形，直径4～6cm，熟时橘红色。种子长圆形，长2～3cm，宽1．5～2．2cm，扁平，被浅灰棕色密绢毛。花期3～5月，果期5～8月。(图见《中药志》．第3册．第2版．彩图14)生境与分布：生于较炎热的半山坡凹地、山谷荫湿处或杂木林、树丛中。分布于云南东南部。马钱为乔木，高约10m，树干直立，粗壮，树皮灰色。叶片革质。对生，椭圆形、卵形至广卵形，长6～15cm，宽4～8．5cm，先端急尖，基部圆形至广楔形，全缘，两面光滑无毛；叶柄长4～6mm。聚伞花序顶生，直径2．5～5cm，被柔毛；花较小，灰白色；花萼绿色，5裂，裂片卵圆形，密被短柔毛；花冠筒状，长10～12mm，先端5裂，裂片卵形，长2．5～4mm，先端钝，花冠筒内侧近基部被长柔毛；雄蕊5，着生于花冠筒喉部，几无花丝；子房上位，卵形，花柱细长，柱头头状。浆果球形，直径2，5～5cm，成熟时橙色。种子2～5，圆盘形，直径1～3cm，表面灰黄色，密被银色茸毛。福建、台湾、广东、广西、云南有栽培。主产于印度、越南、缅甸、泰国。生药栽培：本品属热带树种，宜阳，怕霜冻，抗风力强，忌水涝。适在土层深厚、疏松、排水良好的壤土栽种。用种子繁殖。秋季种子成熟时，随采随播；也可用湿砂贮藏于次年春播。播前将种子浸种2天，在阴凉处催芽，待胚根露白点时播种，按行株距33×10cm开沟点播，深2～3cm，胚根朝下，直放种子。播后覆土，保持土壤湿润。出苗后，需勤除杂草，适时追肥，并搭棚遮荫，干旱季节注意灌溉。育苗1年后，苗高33cm以上时按株行距3×5m定植。栽后，每年需全面培育管理1～2次，冬季注意防霜冻。亦可采用同种马钱不同植株之间进行芽接。采集：秋季于果实成熟时，摘取果实，取出种子，洗净附着的果肉，晒干。马钱子主产于印度、越南、缅甸、泰国、锡金。云南马钱主产于云南东南部及越南。鉴别：云南马钱种子扁椭圆形或扁圆形，边缘较薄而微翘，子叶卵形，叶脉3条。性状：马钱种子钮扣状圆板形，直径1．5～3cm，厚3～6mm，常一面隆起，一面稍凹下；表面密被灰棕或灰绿色绢状茸毛，自中间向四周呈辐射状排列，有丝样光泽，边缘稍隆起，较厚，有突起的珠孔，底面中心有突起的圆点状种脐。质坚硬，平行剖面可见淡黄白色胚乳，角质状，子叶心形脉5～7条。无臭，味极苦。显微①长籽马钱种子横切面与马钱子的主要区别：表皮非腺毛长520～1040μm，宽约20μm，平直或多少扭曲，壁具9～10个纵肋，常自然分离成无色细长条状，先端尖锐或钝圆，基部仍互相连合，毛茸基部不规则增厚，有纹孔。(图见《中药志》第3册．第2版．图119)粉末：灰白色，味苦(有毒)。1)种皮表皮毛单细胞，大多碎断纵裂，完整者长360－1152μm，直径18～65μm，壁强木化；基部淡黄绿色，较膨大似石细胞样，壁厚至14μm，纹孔纵裂缝状，稍斜转的膨大处纵长裂缝数条明显，胞腔分枝，毛的体部斜向一方，稍扭曲，顶端钝圆，壁有5～11条纵向脊状增厚，胞腔断面观类圆形，粉碎时脊状增厚壁易纵向裂开，成裂片束或单个裂片，裂片束宛如纤维束，略弯曲或扭转，也有裂片不全裂开而交错扭结成束，单个裂片直径5～11μm，有时再2～3不完全纵裂。2)内胚乳细胞呈多角形、长多角形或类圆形，直径22～45μm，壁较厚或极厚，可见纹理，细胞含糊粉粒，有的可见拟晶体，并含脂肪油滴。3)色素层棕色或黄棕色，为颓废的种皮内层薄壁细胞，含油滴，并可见微细晶状物。(图见《中药材粉末显微鉴定》．图247)②马钱子种子横切面：种皮表皮细胞均向外延长，并向一方倾斜形成单细胞非腺毛，长500～1000(～1700)μm，壁厚，木化，有纵脊约10条，基部稍膨大，有纹孔及孔沟，形似石细胞；表皮下有数列棕色颓废的薄壁细胞。胚乳细胞多角形，壁厚，半纤维素性，隐约可见胞间连丝，用碘液封藏较明显，含有脂肪油糊粉粒，糊粉粒直径15～30μm，内含数个拟球体。(图见《中药志》．第3册．第2版．图119)粉末：灰黄色，味苦(有毒)。1)种皮表皮毛单细胞，大多碎断纵裂，完整者长550～1100μm，直径25～63μm，壁强木化，基部较膨大似石细胞样，极厚，纹孔纵裂缝状；胞腔分枝，含黄棕色物，毛的体部向一方倒伏，圆柱形，顶端钝圆，壁有5～18条纵向脊状增厚，胞腔断面观类圆形，粉碎时脊状增厚壁易纵向裂开，成裂片束或单个裂片，直径3～9μm，顶端尖，断端须状，表面有微细的纵纹理，有时裂片再2～3不完全纵裂。2)内胚乳细胞呈多角形、长多角形或类圆形，壁较厚或极厚(主由甘露聚糖和半乳聚糖组成)，隐约可见极细密的孔沟(胞间连丝)细胞含糊粉粒，有的可见拟晶体，并含脂肪油滴。3)色素层棕色，为颓废的种皮内层薄壁细胞，常与胚乳细胞相连。(图见《中药材粉末显微鉴定》．图246)理化：①马钱子的薄层色谱1)取样品粉末0．5g，加氯仿－乙醇(10∶1)混合溶剂5ml及浓氨水0．5ml，密塞，振摇5分钟，放置2小时，滤过，滤液作为供试品溶液。另取士的宁和马钱子碱对照品，加氯仿溶解，制成每1ml各含2mg的混合对照品溶液。取上述两种溶液各10μl，分别点于同一种硅胶G板上，以甲苯－丙酮－乙醇－浓氨水(4∶5∶0．6∶0．4)为展开剂，以士的宁、马钱子碱为对照。展距15cm，取出，晾干，喷以稀碘化铋钾试液，对照品显橙色斑点，供试品在与对照品相应的位置上，显相同的斑点。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图332－1A)2)取样品粉末1g，加乙醚－氯仿(3∶1)10ml，混匀后加入氨水1ml，密塞振摇10分钟，放置2小时，不时振摇，滤过，取滤液20μl及对照品溶液点于硅胶G板上，以甲苯－丙酮－乙醇－氨水(4∶5∶0．6∶0．4)为展开剂，以土的宁、马钱子碱为对照展开后，用碘化铋钾试液显色，斑点显棕色(图见《中药材薄层色谱鉴别》图332－1B)。3)取样品粉末0．5g，按“1”项下方法制备点样液，点于硅胶G板上，以甲苯－丙酮－乙醇－浓氨水(8∶6∶0．5∶2)的上层液为展开剂，以士的宁、马钱子碱为对照展开后，用稀碘化铋钾试液显色。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图323－2)②马钱子及其炮制品的薄层色谱1)取样品粉末1g，加石油醚50ml，振摇放置4小时，滤过，残渣用酸水振摇3次，每次10ml，合并酸提液，用氨水碱化，用氯仿萃取3次，每次10ml，合并氯仿液，挥去大部分的溶剂，剩余液点于中性氧化铝软板上，以苯－醋酸乙酯(1∶2)为展开剂，以士的宁、马钱子碱为对照展开后，用碘蒸气显色(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图332－3)或用碘化铋钾试液趁展开剂未干时快速显色。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图332－4)2)取样品粉末0．3g，加氯仿20ml，浓氨水0．5ml，轻轻摇匀，室温放置过夜，滤过，滤液蒸干，残渣加氯仿少许溶解后，点于硅胶G板上，以丙酮－氯仿－浓氨水(30∶15∶1)为展开剂，以士的宁、马钱子碱为对照展距17cm，用稀碘化铋钾试液显色(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图332－5)③马钱子与同属植物种子的薄层色谱取样品粉末适量，加乙醇20ml冷浸2小时，过滤去渣，滤液蒸去溶剂，加1mol／L盐酸液3ml溶解，移至分液漏斗中，用氨水调节pH至9，用氯仿3ml提取3次，浓缩氯仿溶液至约1．5ml，点于硅胶G板上，以乙酸乙酯－异丙醇－浓氨水(6∶3∶1)为展开剂，以马钱子碱，士的宁碱为对照。展距17cm，用改良碘化铋钾试剂喷雾显色。(图见《中药材薄层色谱鉴别》．图332－6)加工炮制：常用炮制品有生马钱子和制马钱子。①生马钱子取原药材，除去杂质，筛去灰屑。②制马钱子取净砂子置锅内，用武火炒热，加入净马钱子，拌炒至深棕色，鼓起，内面红褐色，并起小泡时，取出，除去毛放凉。供制粉或捣碎用。此外，尚有油制，炒制，甘草制，童便制，绿豆制，姜制，甘草、香油制等炮制方法。贮藏：置通风干燥处。生品专库保管。化学性质成熟种子含生物碱1．5%～5%。为番木鳖碱(Strychnine)(1)［1］、马钱子碱(Brucine)(2)［2］、可鲁勃林(Colubrine)、16－羟基可鲁勃林、伪番木鳖碱(Pseudo－strychnine)番木鳖次甙(Vomicine)、番木鳖甙碱(Loganin)［1－4］原番木鳖碱(Protostrychnine)、4－羟基－3－甲氧基番木鳖碱、异番木鳖碱(Isostrychnine)［5］、15－羟基番木鳖碱［6］、3－甲氧基甲基伪番木鳖碱(3－Methoryicajine)［7］及一个含2个糖的甙类化合物(Cuchiloside)［8］。根皮含生物碱约9%，有番木鳖碱、马钱子碱、可鲁勃林、番木鳖次碱等，另含0．12%季铵生物碱马瓦箭毒素(Maracurine)［3，9］。根皮中主含番木鳖碱、马钱子碱，以及少量的伪番木鳖碱、伪马钱子碱等［3，9－10］。叶含番木鳖次碱、甲基伪马钱子碱(Novacine)、甲基伪番木鳖碱(Icajine)，以及番木鳖碱、马钱子碱、可鲁勃林［3，11－15］。马钱子经砂炒、油制后，其成分有明显变化，从炮制后的马钱子中分离出番木鳖碱、异马钱子碱、异马钱子－N－氧化物、异士的宁－N－氧化物和2－OH－3甲氧基异士的宁等生物碱［16］。参考文献[1]药材学．人民卫生出版社．1963．488．[2]TheAlkaloidslchemistryamiPhysiology，1950；1：376。[3]CA1972；76：56580a。[4]CA1970；73：109948y。[5]Phytochemistry1979；18(3)：512。[6]CA1980；92：160536g。[7]Phytochemistry1979；28(2)：2065。[8]Phytocheimstry1989；28(5)：1553。[9]CA1966；65：3920a。[10]CA1969；71：109781x。[11]CA1969；70：84955w。[12]CA1953；47：5951i。[13]CA1968；68：22116y。[14]CA1968；69：57457h。[15]CA1966；64：9778d。[16]国外医药植物学分册1991；6(3)：135。[17]ShoyakugakuZasshi，1990；44(1)：42。[18]ChemPharmBull1990；38(5)：1295。