溶于水的有机溶剂(常用氧化剂——碳酸银-C 盐)

Posted 2023-06-01

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碳酸银-C 盐（Ag₂CO₃ / Celite）

反应机理下载链接：http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20230116165857

【英文名称】 Sliver(I) Carbonate on Celite

【分子式】CAg₂O₃

【分子量】 275.75

【CAS号】 534-16-7

【物理性质】黄绿色粉末，mp 210 ℃ (分解)，d 6.077 g/cm³。不溶于水和有机溶剂，可被酸分解。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售，商品试剂中含有大约50 %(质量分数)的碳酸银。也可将硝酸银(I)溶于蒸馏水中后加入硅藻土，再慢慢加入碳酸钠溶液后滤出该试剂的黄绿色沉淀，粗产品用蒸馏水洗涤和烘干后，能在室温、黑暗条件下储存几年而不丧失活性。

【注意事项】在干燥固体状态下可安全使用，湿气或光线对其影响不大。

碳酸银-C 盐是一种温和的氧化剂，可以在中性和其它不同的条件下进行反应。以硅藻土为载体的碳酸银能够将伯、仲醇氧化成为相应的醛和酮，将1,2-二醇裂解或氧化成为α-羟基酮或α-二酮，将带有伯羟基的1,4-、1,5-、1,6-二醇氧化成为内酯，将对苯二酚或邻苯二酚氧化成为苯醌。

饱和醇、烯醇、烯丙基醇或苄醇通常能以很高的产率转化成为醛，α-羟甲基环醚则生成内酯。由于很强的同位素效应，氘取代的伯醇能被氧化为醛而不丢失氘。

仲醇可以被氧化成为酮。烯丙醇的反应非常快，但胆固醇中的高烯丙醇却被氧化生成混合物。一些扭曲的环丁醇除了可以得到预期的酮外，还可生成γ-内酯甚至还发生分子重排反应。

叔醇对碳酸银-C盐通常比较稳定。但乙炔基甲醇例外，它们可以在反应中发生乙炔基的裂解。

选择不同的反应条件，1,2-二醇可以裂解生成二酸或酮醛，也可以被氧化为α-羟基酮。在某些条件下，甚至还可以得到一定产率的α-二酮。1,3-二醇被碳酸银-C盐氧化生成β-羟基酮。

碳酸银-C盐对乳醇的氧化速率比其它醇快。因此，不用对同一分子中其它羟基进行保护就可以得到内酯。

人们对用碳酸银-C盐对糖的氧化和裂解进行了大量研究。如果 C-1 上的羟基未保护则得到相应的内酯，而 C-2 上的羟基未被保护则在 C-1 和 C-2 之间发生裂解反应。

氢醌和邻苯二酚能被氧化成对苯醌和邻苯醌。4,4'-二羟基联二苯和4,4'-二羟基芪可被氧化成联苯酚苯醌和芪苯醌。有位阻的酚发生二聚生成二苯酚苯醌和均芪苯醌。未发生取代的苯酚则生成复杂的混合物。

在碳酸银-C盐存在下，烯醇或1,3-二酮可以和烯烃发生加成反应生成环烯醚。

摘自：《现代有机合成试剂——氧化反应试剂》，胡跃飞主编。