氯铱酸溶液(铑废料回收铑含量的测定之铑的分析方法)

Posted 2023-05-30

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氯铱酸溶液(铑废料回收铑含量的测定之铑的分析方法)

平泽今天为大家带来的是铑含量的测定，文章非常的长，请各位耐心观看。

(1)基于还原铑为金属的方法用下列试剂进行还原。

①用硫酸铱还原。将金属含量不大于0.1g铑的氯化物或亚硝酸盐溶液同过量的硫酸蒸发以制取硫酸盐溶液，将其稀释，使其在40〜50mL溶液中，H2SO4量不大于10mL；然后将溶液移入250mL烧杯中，加2mL5%硫酸汞溶液，加热至沸。向热溶液中用滴定管滴加10%Ti2（SO4）3在30%H2SO4中的溶液，在搅拌下直至沉淀不再析出并已凝聚，而在沉淀上面的液体岀现浅紫色。为使沉淀凝聚更好，将溶液煮沸I分钟,加入等体积的热水，用致密滤纸（蓝带）过滤，再用10%（按体积计）H2SO4的热溶液洗涤沉淀至无Ti（IV）与过氧化氢的反应（黄色）。然后用热水洗涤沉淀几次，将沉淀与滤纸一起移入坩埚，烘干，灼烧20分钟,再于900C下在氢气流中还原后称量。

②用镁还原。将铑的氯配合物溶液用乙酸酸化，加镁还原铑至金属。钯得到的黑色铑与稀HNO3一同煮沸几次，用致密滤纸过滤。将沉淀烘干，灼烧并于氢气流中还原后称量金属铑。

镁以金属屑的形式分为小份加入，直到溶液褪色，这就说明铑已被还原为金属。

③用次亚磷酸还原。向含金属不大于0.01g的氯铑酸配合物溶液中，加入2mL盐酸，用热水稀释至50mL（不应有氧化剂存在），煮沸，加入5g氯化钠，然后在搅拌下加入20mL15%HgCl2和1%次磷酸钠的等体积混合溶液（100mL中含2mL浓HCl）。铑的沉淀过程进行得很缓慢。溶液必须在剧烈搅拌下煮沸几分钟。加入试剂直至溶液褪到无色。

于水浴上加热20分钟,使液体澄清。将黑色絮状沉淀移至小漏斗上，仔细用2%的热盐酸溶液洗涤以除去钠盐。钯沉淀小心地在瓷坩埚中灼烧至汞完全除去，然后升温至1000°C灼烧30分钟。在氢气流中还原铑后称量。向滤液中重新加入一份试剂并煮沸以检査沉淀是否完全，若有黑色沉淀生成，将其与主沉淀合并，贱金属不干扰铑的测定。

（2）铑的水解法测定为了以氢氧化物形式沉淀钝，经常用水解法同时又加入氧化试剂（如NaBr、NaBrO3）来进行，因为氢氧化铑（IV）的溶解度比Rh（OH）3的溶解度小。用水解法只能从氯配合物或高氯酸盐溶液中析出铑。

溴化物-溴酸盐法如下：将铑的配合物的弱酸性溶液稀释到200〜400mL,加入约20mL10%的溴酸钠溶液，在70°C加热一段时间，滴加10%的溴化钠溶液并加热至沸。煮沸后重新加入溴化钠和溴酸钠溶液。当溴不再析出时，表明该体系趋于平衡。

然后加入3〜4滴10%碳酸钠溶液，跷即可完全沉淀。过量的碳酸钠用几滴稀HC1中和并重新煮沸。假若溶液中有大量过剩的溴酸盐和溴化物，则这时溶液的pH值与原来的一样等于8。在沉淀过程中，溶液持续煮沸1〜2h。

此后，将溶液置于水浴上澄清一段时间。用滤纸过滤，仔细用含硝酸铱的热水洗涤。将沉淀移入瓷坩埚，烘干并灼烧，再于氢气流中还原。有时为了有效地除去被吸附的钠盐，可于还原后用盐酸或硝酸酸化了的热水洗涤沉淀几次，重新灼烧还原并称量金属铑。当铑含量约0.1g时，测定误差为±1%。

（3）用硫化氢沉淀铑根据待测样品的性状不同，用不同的方法制取待测试样。对铑含量不高的固体样品，先在约650°C的高温下灼烧1〜2h，冷却，再称取一定量试样，加30mL浓HC1和10mL浓HNO3,加热溶解并蒸至近干，加入少量浓HC1赶硝后蒸至近干,以稀HC1溶解残渣，过滤，滤液移入100mL容量瓶中，用水定容，摇匀。对铑含量较高的合金试样，需用GB1490—1979规定的玻璃管氯化溶解法溶解。

用硫化氢可从铑的氯配合物的沸腾溶液中使铑定量地沉淀，而在硫酸钯溶液中只能沉淀出部分的铑。所以，在用硫化氢沉淀之前，先钯硫酸能转变为氯化物。

向铑的氯配合物溶液中，加入5%（按体积计）的HC1及每100mL溶液加入0.1gNH4Cl并加热至沸。于沸腾下向溶液中通硫化氢40〜50分钟。用滤纸滤岀沉淀，用2%HC1洗涤，烘干，小心灼烧并于氢气流中还原后称量金属铑。反应无选择性。

（4）硝酸六氨合铂重量法用一些沉淀剂与铑生成一定组成而较稳定的大分子化合物沉淀，经干燥后称重测定铑，一般都较简便，但大多缺乏选择性，而其中用硝酸六氨合三价铂盐与能生成复盐沉淀以测定铑的方法，具有较好的选择性及准确度。长期应用于贵金属合金分析中，证明是一个测定常量铑较好的方法，一般误差为±1%。

采用硝酸六氨合铂重量法测定铑，在含有亚硝酸钠的弱酸性溶液中，于加热的条件下，铑［Rh（Dl）］与硝酸六氨合铂溶液形成黄色结晶的Rh（NO2）6CO（NH3）6复盐沉淀析出，经乙醇、乙醒洗涤和真空干燥后，直接以复盐形式称量测定铑含量。这种方法称为硝酸六氨合铂重量法。

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