氟化铵和氟化氢铵的区别(我国氟化铵、氟化氢铵生产、技术现状及发展)

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篇首语:落花踏尽游何处,笑入胡姬酒肆中。本文由小常识网(cha138.com)小编为大家整理,主要介绍了氟化铵和氟化氢铵的区别(我国氟化铵、氟化氢铵生产、技术现状及发展)相关的知识,希望对你有一定的参考价值。

氟化铵和氟化氢铵的区别(我国氟化铵、氟化氢铵生产、技术现状及发展)


氟化铵,分子式NH4F,相对分子质量37.04,相对密度为1.015(25℃)。氟化铵呈无色叶状或针状结晶,升华后为六角柱状晶体;易潮解易结块,可溶于冷水,微溶于醇,不溶于丙酮和液氨。受热或遇热水即分解失去氨转化成更稳定的氟化氢铵。氟化铵能腐蚀玻璃,水溶液在蒸发时放出氨气而变为酸性,对皮肤有腐蚀性,有毒。氟化铵主要用作玻璃刻蚀剂、木材及酿酒防腐剂、消毒剂、纤维的媒染剂及提取稀有元素的溶剂,也是冰晶石生产的中间体,金属表面的化学抛光剂,化学分析中用作离子检测的掩蔽剂、含量的点滴试剂、酿酒的消毒剂、防腐剂、纤维的媒染剂等。氟化氢铵分子式NH4HF2,相对分子质量57.04,为白色或无色透明斜方晶体,相对密度1.52(25℃),

熔点125.6℃,沸点239.5℃。在空气中易潮解易结块,易溶于水,水溶液呈强酸性,有氟化氢的酸味;微溶于醇。在热水中分解,高温下升华。氟化氢铵主要用作玻璃蚀刻剂、防腐剂、氧化铍制金属铍的溶剂、化学试剂、锅炉给水系统和蒸汽发生系统的清洗剂、发酵工业消毒剂和硅素钢板表面处理剂、制造陶瓷和铝镁合金的氧化剂、有机合成氟化剂、电镀液、提取稀有元素的溶剂、油田沙石的酸化处理剂等,硅素钢板的表面处理剂和铝型材表面处理时的腐蚀剂。气相法氟化氢铵用作医药工业和电子工业的原料。

1市场与生产状况

1.1市场需求

氟化铵、氟化氢铵是无机氟盐中应用广泛的化合物,2者的作用基本相同,氟化氢铵由于多带了1份氟化氢,因此应用时的化学反应更剧烈些,氟化铵相对比较平和;在很多应用领域,它们同时出现,例

如在玻璃磨砂和铝型材表面处理时,都是通过调整氟化氢铵和氟化铵的配比,来调整配料的pH和使用时的反应强度。相对来说,氟化氢铵的市场容量要高一些,大约是氟化铵市场容量的4倍。在“氢氟

酸-液氨”工艺中,2者的生产工艺也基本相同,只是HF和NH3的配比不同而已。因此,一般情况我们都把这2个产品放在一起来分析。

根据市场调查,2009年度中国国内氟化铵和氟化氢铵在各行业的消耗量分别是:铝型材行业约45kt,灯泡、灯具行业和工艺玻璃的磨砂处理约12kt,显像管行业约3kt,含氟气体生产约3kt,石油行业

约3kt,电镀行业约2kt,锅炉清洗和外墙清洗约2kt,稀土行业约1.5kt,其他行业约3.5kt,合计约75kt。2009年的出口量约为15kt。

1.2生产情况

目前国内的氟化铵和氟化氢铵主要是以氢氟酸和液氨为原料生产,氢氟酸大部分是来自氟化氢生产企业,小部分来自有机氟化工企业的废酸。


2技术现状

氟化铵和氟化氢铵的组分都是HF和NH3,HF一般来自3个方面:氟化氢、氟硅酸、含氟(废)液;氟化氢价格高,氟硅酸和含氟(废)液价格相对低廉。NH3一般来自液氨,如果采用碳酸氢铵,肯定是不得已而为之,因为碳酸氢铵中的NH3价格高,而且产生二氧化碳。

根据原料的不同,氟化铵和氟化氢铵有以下3种生产技术:

1)氟化氢-液氨法,根据生产工艺的不同,氟化氢铵还分为液相法和气相法;氟化铵没有气相法。

2)氟硅酸-液氨法,只有液相法;

3)含氟废液-液氨法,只有液相法。

不管采用哪几种原料,液相法合成工艺的设备简单、投资省、工艺条件温和、生产操作易于控制,但液相法生产的产品含水量较高、易结块、不能长期储存等问题,既使是试剂产品,储存也难。气相法氟化氢铵由于工艺过程不接触水,而且经过熔融,产品含水量很低、纯度高、稳定性好,可以长期储存。但气相法对工艺和设备的要求很高,生产过程的密封性、换热、熔融温度控制、尾气处理等,都有严格要求,而且投资大,生产成本高。如果不是特殊用途,氟化氢铵使用厂家一般不必采用气相法产品。

2.1“氟化氢-液氨”液相法

氟化氢一般采用合格品即可,有些企业不愿把不合格的氟化氢重新精制,也用于生产氟化氢铵。液氨采用工业级产品。

工艺介绍:在一个聚丙烯(PP)反应釜里,先把氟化氢吸收为质量分数50%左右的氢氟酸;根据氟化氢的用量,计算出生产氟化铵或氟化氢铵所需的液氨用量;然后计量通入液氨,反应结束时分析含量;不

合格时,调整氟化氢或液氨的加入量,直至合格。氟化氢吸收以及与液氨的反应,均为放热反应,需要换热。反应合格的溶液经过冷却、结晶、固液分离、包装,成为氟化铵或氟化氢铵产品。有些企业在

包装前进行低温气流烘干,把产品的表面水去除,提高产品质量,还可以延长储存时间。也有些企业在生产过程添加防结块剂,同样是为了延长储存时间。

化学反应式如下:

2HF+NH3→NH4HF2,HF+NH3→NH4F。

该工艺也是试剂级产品的生产方法,只是把氟化氢和液氨原料都经过提纯处理。生产试剂产品时,氟化氢最好采用优级品,以减少提纯成本。

2.2“氟硅酸-液氨”液相法

一般情况下,氟硅酸来源于磷肥企业和氟化氢企业。磷肥企业的氟硅酸的质量分数在12%~25%,氟化氢企业的氟硅酸的质量分数在25%~40%。液氨采用工业级的液氨。生产氟化氢铵时,需通加氟化氢或氢氟酸;如果采用氟化氢,合格品既可,建议尽量不要用无水氟化

氢。如果采用氢氟酸,各类有机氟化工企业的含氟废水均可,但一般要求HF的质量分数≥10%为好。

工艺介绍:氟硅酸在氨化釜内与液氨反应,生成氟化铵与二氧化硅,经分离后得到氟化铵溶液和硅胶固体物。生产氟化铵产品时,分离后的溶液进入浓缩装置,浓缩时部分氨气从中分解并逸出,与水蒸汽

一起被吸收成为稀氨水,经过提浓装置,氨气重新回到氨化工序。浓缩后的溶液加氨调整,得到合格的氟化铵溶液;再经冷却、结晶、过滤、干燥,制成固体氟化铵产品。生产氟化氢铵产品时,分离后的溶液要添加氟化氢或氢氟酸,然后进入浓缩装置,浓缩时产生的氨气处理方法同上。浓缩后的溶液经冷却、结晶、过滤、干燥,制成固体氟化氢铵产品。对于氟硅酸中含磷量高的原料,需要增加铁屑或铁盐除磷的工序。过程副产的硅胶用于生产白炭黑或其他硅产品。也可以作为纯的二氧化硅直接出售。氟硅酸生产氟化铵或氟化氢铵的反应式如下:H2SiF6+6NH3→6NH4F+SiO2↓,NH4F+HF→NH4HF2。

2.3“氟化氢-液氨”气相法

“氟化氢-液氨”气相法生产氟化氢铵,对原料的要求:氟化氢,HF的质量分数≥99.7%;液氨:工业级,NH3的质量分数≥99.5%。技术原理:氟化氢与液氨反应生成氟化氢铵,所得制品氟化氢铵为片状。反应式:2HF(g)+NH3(g)→NH4HF2(s)

3发展趋势

总体来说,“氟化氢-液氨”液相法生产工艺比较简单、设备投资省、操作方便、技术成熟,很难有更多的技术突破;随着各行业对产品质量要求的提高,可能会促使“氟化氢-液氨”液相法生产工艺增

加原料纯化的设备。“氟硅酸-液氨”液相法生产工艺还是个新鲜事物,具备技术的企业还不多,生产线还很少;随着磷肥企业越来越重视氟资源的利用,该工艺也会越来越成熟。随着电子工业的发展,对含氟气体的需求量将会提升;从而增加对气相氟化氢铵的需求;近几年试

剂、有机氟中间体合成、医药行业等对高品质氟化氢铵的需求也一直在上升,已经为下一步更多地发展气相氟化氢铵提出了要求。

4结束语

充分利用磷肥副产,加工成工业用途的氟化铵和氟化氢铵,可实现氟资源的综合利用,可促进和保证我国磷肥工业的健康和可持续发展。另外对于医药和电子工业的特殊用途,应积极开发出质量更好

的产品,其中气相法就是一条切实可行的途径。

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