自从2017年国家15部委发文推广乙醇汽油以来，炼厂 C₄利用如何转型一直困扰着相关企业。近日，来自高校、研究院所、炼油企业等单位的近200名代表参加了由丹东明珠特种树脂有限公司主办的“2019碳四烯烃叠合工业示范装置现场交流会”。与会代表走进淄博齐翔腾达化工股份有限公司，参观了碳四烯烃叠合工业示范装置，并就MTBE转产叠合油的工艺流程、装置改造成本，以及催化剂转化率、选择等问题进行了深入交流。

大会现场

乙醇汽油政策下，为异丁烯寻新路

2017年9月13日，国家15部委联合发布《关于扩大生物燃料乙醇生产和推广使用车用乙醇汽油的实施方案》，提出到2020年实现乙醇汽油的全覆盖。而根据技术要求，乙醇汽油中除乙醇外其他有机含氧化合物含量（质量分数）不大于0.5%，这就意味着MTBE将无法作为调和组分加入汽油。在此之前，MTBE一直是一种性能优良的汽油添加剂，国内许多炼厂都配套MTBE装置，利用副产 C₄生产MTBE。

据中石油华东设计院有限公司专家刘成军介绍，我国目前共有180多套MTBE生产装置，实际产量超过1200万吨。政策大限来临之际，迫切需要解决的问题有：大量闲置MTBE装置有效利用问题；高辛烷值汽油组分缺口问题；异丁烯的出路问题。碳四烯烃叠合-加氢（MTBE转产异辛烷）工艺可以同时解决以这些问题。2018年9月5日，中国石油集团工程股份有限公司“MTBE转产异辛烷的工艺研究与开发”统筹科研课题开题论证，该课题由中石油华东设计院有限公司、丹东明珠特种树脂有限公司及中国石油大学（北京）等多家单位合作开发。

示范装置打造MTBE转产“样板”

MTBE多为炼厂配套装置，经改造后，剩余C₄可以去烷基化装置，叠合油去汽油调和（根据需要进行加氢），装置改造主要是反应器部分，相对投资较少。本次改造的MTBE装置位于齐翔腾达老厂区甲乙酮生产区域内，年产MTBE1万吨，通过改造，转产为6000吨/年碳四烯烃叠合工业示范装置，以生产高辛烷值汽油调和组分。工艺流程见图1。

图1.叠合反应工艺流程简图

据齐翔腾达甲乙酮厂长赵实柱介绍，示范装置一次投料成功，4月12日叠合油产品合格外采。在异丁烯含量在10%~12%、14%~16%的实验工况下，该工业示范装置异丁烯转化率≥90%；C₈选择性≥90%，叠合油烯烃（C₈+C₁₂）含量在99.5%以上，产品终馏点低于205℃，符合乙醇汽油标准要求。在汽油池烯烃不超标的情况下，生成的叠合油产品可作为汽油调和剂，在汽油池烯烃超标的情况下，叠合油产品需要进行加氢生成异辛烷产品。

多元制孔技术提高催化剂选择

丹东明珠特种树脂有限公司副总经理吕晓东

据丹东明珠特种树脂有限公司副总经理吕晓东介绍， C₄烯烃叠合反应除了主反应生成异丁烯二聚体之外，还会发生副反应，降低副反应中四聚体的生成量是异丁烯叠合的关键技术之一。叠合反应条件不同，产物各组分的比例差别较大。因此作为此次示范装置催化剂的提供方，丹东明珠公司对叠合催化剂进行了大量的筛选，并通过大量的评价试验工作，考察了抑制剂含量、温度及空速对叠合反应的影响，确定了最佳反应条件。

该催化剂扩散性好，采用复杂的多元制孔技术，使C₈、C₁₂在催化剂内扩散性更好，提高C₈选择性；低温活性好，催化剂在低温状态下，减少三聚和四聚副反应，高交换量、高强度、稳定性好。

“本次工业示范装置成功运行，表明我们开发的叠合技术工艺路线可靠，叠合改造投资相对较小，具有可行性，为2020年后 MTBE装置有效利用做出了示范。但在叠合产品的销路探索和叠合油进入后续加氢装置的研究和工艺优化等技术工作还有很多地方需要完善和提升。”吕晓东表示。

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