快速冷却装置(锂电池系列14:人造石墨的高毛利环节----石墨化)
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快速冷却装置(锂电池系列14:人造石墨的高毛利环节----石墨化)
一、什么是石墨化?
石墨是碳的一种同素异形体,只含有碳元素,它在日常生活中很常见,比如,铅笔就是由石墨制成的。
石墨由一层一层的碳平面堆叠而成,为六边形层状结构。在同一层中,各个碳原子相互手拉手,联系紧密,但层与层之间却几乎没有联系。
日常使用的煤炭、木头烧过后的木炭也是碳,甚至昂贵的钻石(即金刚石),也是由碳构成。石墨、金刚石、煤炭等之所以不同,只是因为碳原子的排列不同。
做个形象的比喻,每一个碳(C)原子都有4只小手,当这4只小手与其他碳(C)原子的小手,以不同方式手拉手连起来,就形成了石墨、金刚石、煤炭等物质。
石墨化就是生成石墨的过程。通俗地说,就是将其它晶体结构的碳物质,转化成石墨晶体结构的过程。
石墨化提升了产品的体积密度、导电率、导热率、抗腐蚀性能和机械加工性能,它是人造石墨负极生产过程中的关键工序。
由于分子结构不同,这些原子团的聚集状态不一样,石墨化的难易程度也就不同。无烟煤、石油焦、针状焦原子团的堆积大致是平行定向的,交叉连线很少,属于易石墨化焦。糖碳、碳黑内部结构的聚集是杂乱的,再加之这些材料多微孔,含有大量的氧及氢氧团,就难以石墨化。沥青焦,冶金焦等介于以上两种情况之间。
选择易石墨化的原料是生产优良人造石墨的先决条件。石油焦所生成的人造石墨灰分较低,导电性良好。而沥青焦在同样温度下得到的石墨较硬,比电阻略高一些,冶金焦灰分杂质较高,比电阻也较高,两者均不如石油焦。
高温是碳转变成石墨的主要外界条件。同种碳材料,温度越高,石墨化程度越好。不同种碳材料,开始石墨化的温度不同。高温下的停留时间与石墨化程度与也有一定关系,但效果远没有提高温度明显。
比如,石油焦一般在1700℃开始石墨化,一直到2300℃以上才接近理想的石墨结构,而沥青焦则要在2000℃左右才开始石墨化。
二、石墨化工艺
石墨化工艺流程主要包括铺炉底、砌炉芯、装炉、送电、冷却、出炉和包装。
石墨化一个生产周期通常需要 20-30 天,期间的送电时间约40~100 小时。为充分利用变压器,一台变压器会与几台炉子结合进行循环生产,保证供电装置连续运行。
石墨化产能的建设周期一般要一年至两年时间。
三、石墨化环节高能耗高毛利
石墨化是人造石墨制备过程中的关键环节,也是高能耗环节,其本质是通过高温热处理对原子重排及结构转变提供能量的过程。
目前,我国主流的石墨化炉为艾奇逊石墨化炉和内串式石墨化炉。根据石墨网统计,艾奇逊石墨化炉的耗电区间为 4000~4800kwh/t,内串式石墨化炉的耗电区间为3300~4000kwh/t。电费在石墨化成本中占比高达 60%,因此,国内石墨化产能多分布在低电价的内蒙古、四川等地。
石墨化工艺相对独立,能耗高,设备投资大,专业性强,同时,石墨化电阻料废料的处置需要稳定的钢厂、铝厂客户资源,很多公司都将石墨化环节交给外部公司生产。
人造石墨负极材料的生产成本主要包括加工费和原材料,其中,原材料约占 40%,加工费约占 51%,制造费用和人工费用占比极少。原材料价格与加工费的变化将极大影响负极材料的利润和销售价格。
原材料主要为石油焦、针状焦等,来源于石油化工和煤化工的副产品,市场供给充足,行业竞争充分,价格主要受石油价格的波动影响。因此,降低加工费是企业降低人造石墨负极材料生产成本的重要途径,其中,降低石墨化电费是降本的关键。
但是,各地政府能耗控制政策、环评压力、频繁限电及电费上涨等原因,使得石墨化产能释放不及预期,企业开工率也受到一定限制。
在供需缺口下,石墨化价格屡创新高,该环节的毛利率较高。璞泰来石墨化工序(含自销)的毛利率达34.46%,尚太科技公告称,石墨化委外加工占比从50%降至30%,则负极材料的毛利率可提高4.74%。为有效降本,提高石墨化自供率,越来越多的厂商加大人造石墨一体化产能投放,在提高成本竞争力的同时,也可缓解石墨化产能不足对人造石墨产能的制约压力。
在这种情况下,各企业纷纷进军上游焦源及石墨化,一体化布局在当前已成为负极企业最核心的护城河。
四、降能耗是石墨化工艺迭代的方向
在传统石墨化坩埚炉加工工艺中,艾奇逊石墨化炉本身的能耗较高,但其中只有30%的电能被用于制品石墨化。因此,降能耗尤为关键,也是未来的演化方向。
与传统坩埚炉法相比,箱式炉法的单位电耗降低40%~50%,连续炉法的单位电耗降低60%左右。
目前,主体市场为坩埚炉艾奇逊法,箱式炉法和连续炉法有望成未来主流。
艾奇逊法产出最稳定可靠,但改进空间有限。箱式炉物料均匀性略差,未来仍需优化装炉工艺,提升均匀性。连续炉法单日产出是传统坩埚炉工艺的5-6倍,不过由于连续法加热温度相对较低,会导致石墨化程度和产品比容量低,暂无法应用于高端市场。
箱式炉法已在逐步应用,头部负极企业已实现箱式炉量产。以杉杉股份为例,作为第一家开发出箱式炉石墨化的企业,其目前装量规模已达300吨,单位耗能和维修费用优势明显。
连续炉法采用电阻或感应加热,可实现高温下连续式进料和出料,为未来革新方向。其主要优势在于:1、工序简单、生产周期短。它将装炉、通电、冷却、卸出等多道工序一体化,实现连续生产,自动化程度高。2、热量利用率高,能耗降低。通过采用新的炉型结构和快速冷却装置,加快排料和冷却速度,在连续生产的状态下,不存在间歇式的炉体蓄热损失,热量利用率提高。3、污染物少,环境友好。它简化了生产工序,且设置了排硫孔和排烟孔,避免污染物直接排放。
五、石墨化的产业格局
石墨化需要消耗大量电力,产能布局整体上是根据电力供应能力和电价分布的。我国石墨化产能主要集中在西北地区,市场格局较为分散。
根据高工锂电统计,2021 年内蒙古石墨化产能占比41%、四川 17%、山西 12%、青海 8%。
根据头豹研究院数据,2021 年,在我国石墨化市场中,外协厂的占比达到 63%,在上市公司中,璞泰来石墨化市场份额最大,占整体市场份额的 13%。
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