常用防腐剂有哪些(化妆品中常见的防腐剂有哪些)
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常用防腐剂有哪些(化妆品中常见的防腐剂有哪些)
化妆品富含大量水分和各类营养成分,为微生物提供了良好的生长环境,而且化妆品生产和使用 过程中难免会有微生物的侵入,这就使其极易腐败 变质,导致产品质量下降,对使用者的健康构成威胁。
化妆品不需要无菌,但它不能被致病微生物污染,非致病微生物应该控制在很低的水平。化妆品在使用过程中也需要符合这个要求。
在化妆品中添加防腐剂是保护产品,使之免受微生物污染, 延长产品货架寿命,确保产品安全性的重要手段 。
近年来,随着越来越严格的化妆品法规的出现以及媒体对防腐剂的负面报道等使得化妆品制造商选择防腐剂时会考虑多方面的影响因素,这一系列的变化带来了防腐剂选用趋势的变化。
化妆品中的微生物问题
化妆品中常见的污染微生物包括细菌、霉菌和酵母菌,其中以细菌污染居多。较常见的污染细菌包括金黄色葡萄球菌、链球菌、芽胞及梭状芽胞杆菌等革兰氏阳性菌,假单胞菌、沙门氏菌及弧菌等革兰氏阴性菌。化妆品还常受到致病真菌如青霉、曲霉、根霉及毛霉等霉菌的污染。
微生物污染主要来源于几个方面,首先是生产过程,包括空气、生产用水、其他原材料、生产设备和 包装材料等;其次是使用过程,例如终端消费者。
防腐剂的选择
随着逐渐增多的政府机构法令的颁布、越来越严格的化妆品法规、消费者安全意识的提高以及对防腐剂理解的误区使得化妆品生产商在选择防腐剂时面临越来越大的挑战。
防腐剂主要是对产品起预防保护作用,预防微生物生长带来的各种危害,消费者有时并不能直观感受或理解防腐剂的重要性,甚至认为可以不添加防腐剂。这一系列问题使化妆品生产商在选择 防腐剂时需要考虑多方面的因素。
化妆品中的常用防腐剂在近几年来也发生了较大 的变化。使用频率最高的尼泊金酯类防腐剂正在面临 安全挑战,在新产品中的选用频率大幅降低。而像苯氧乙醇类的醇类防腐剂由于低致敏性等特点使用频率大幅上升。下面就常用防腐剂的特点和发展趋势做些介绍。
苯氧乙醇
苯氧乙醇,成分是 2 - 苯氧乙醇。作为醇醚家族中的一员,苯氧乙醇是环氧乙烷和苯酚的反应产物。它是自由流动的无色液体,带有淡芳香气味。苯氧乙醇自 20 世纪 50 年代开始用于化妆品防腐剂,有很长的安全使用历史。
近年来,由于苯氧乙醇的低致敏性和全球范围内的化妆品法规许可使用,苯氧乙醇的使用呈扩大趋势。美国是最早统计化妆品防腐剂使用动向的国家,从 1977 年开始,每隔几年,美国药物和食品管理局都发表防腐剂使用频度的报告。
根据 FDA 在 2007 年和 2010 年发表的使用频率调查可以发现苯氧乙醇的使用频率从 2007 年的 18.48%上升 到 2010 年的 24.12%。全球知名市场调查公司 Mintel 在 2012 年也曾经做过调查,苯氧乙醇在 35%的化妆品新品中被选择作为防腐剂,是在化妆品新品中使用频度最高的防腐剂。
苯氧乙醇具有广谱的抑菌作用,对细菌、霉菌和酵母菌均有效。其中对细菌,尤其是对革兰氏阴性菌如假单胞菌等杀菌效果更好,和其他的防腐剂或防腐增效剂有良好的配方相容性。
苯氧乙醇的杀菌机理是作用于细胞膜,提高细胞膜对钾离子的通透性, 抑制细胞生长需要的酶活性(如苹果酸 脱氢酶)。苯氧乙醇很少单独使用,常与其他防腐剂或防腐增效剂共同使用,增大抗菌谱,降低使用量。
《化妆品卫生规范》(2007 年版) 规定苯氧乙醇可以用于驻留型和洗去型的化妆品中,最高使用限量为 1%。
尼泊金酯类
尼泊金酯(化学名为对羟基苯甲酸酯)类防腐剂,是目前在化妆品中使用频率最高的防腐剂,也是近年来倍受争议的防腐剂。
它包括尼泊金甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、异丙酯和异丁酯等。尼泊金酯类防腐剂自从 20 世纪 20 年代开始使用,近几十年来一直是使用频度最高的防腐剂,其中尼泊金甲酯和丙酯一 直在美国 FDA 发表的防腐剂使用频度报告中名列前2 名。
近年来随着行业内和消费者对尼泊金酯类物质安全性的担忧,它的使用频度一直呈下降趋势。尼泊金酯类防腐剂对真菌有良好的杀灭作用,在配方中一般会与杀细菌剂协同使用达到广谱杀菌的效果。
它的杀菌机理是破坏微生物的细胞膜,使细胞内蛋白质变性,并抑制细胞的呼吸酶系和电子传递酶系。
尼泊金酯类防腐剂水溶性较差,水溶性随着酯链长度的增加而下降。同时在应用时尼泊金酯类防腐剂对配方 pH 值有一定要求,适合应用在pH 为 3.5 ~ 6.5 的酸性配方中,在碱性条件下会分解成对羟基苯甲酸和醇而失去防腐效果。
甲醛释放体防腐剂
甲醛释放体类防腐剂在化妆品中有几十年的应用 历史。目前在化妆品中常用的甲醛释放体有 1,3- 二 羟 甲 基 -5,5 二 甲 基 海 因 (DMDMH)、 咪 唑 烷 基 脲、重氮咪唑烷基脲、季铵盐 -15 (DOW ICILTM 200) 和羟甲基甘氨酸钠。
甲醛释放体的化学结构包含甲醛 供体,随着时间以已知释放速度缓慢释放甲醛。在含甲醛释放体的化妆品配方中,释放出来的甲醛主要以水合甲醛(间甲二醇)的形式存在,和水中的极少量的游离甲醛保持平衡,达到平衡时,水合甲醛是游离甲醛的10 000 倍。
甲醛释放体类防腐剂主要是通过在化妆品体系中缓慢释放少量的游离甲醛起到杀灭微生物的作用,而不是在短时间内快速释放甲醛。
这类防腐剂对革兰氏阳性菌和阴性菌均有效,对真菌的效果有限,可以和杀真菌剂合并使用达到广谱杀菌作用。
甲醛释放体防腐效果优秀,但因为释放甲醛引起 消费者的担忧,使得化妆品生产商在选择此类防腐剂 时表现谨慎。
美国 CIR 和欧洲,SCCS 对甲醛释放体的安全评估报告均明确表示在目前的研究数据的支持下,甲醛释放体在法规允许使用的限量下是安全无毒、不致癌、不致畸。
异噻唑啉酮
异噻唑啉酮俗称卡松,系国际上公认的安全、高效、广谱性防腐剂,不含任何重金属,能有效的抑制和灭除菌类和各种微生物,防腐下过显著在150ppm浓度下可完全抑制细菌生长,在125ppm浓度下,可完全抑制酵母菌和霉菌生长。
广谱、长效的杀灭多种细菌、真菌和酵母菌, 用量低。卡松适用的pH范围广泛,兼顾杀菌和抑菌双重效果。与水混溶,可以在任何工序加入,容易操作。
卡松防腐剂毒性低,使用浓度完全无害。排放无残留,不会对环境造成累积污染。卡松不燃烧,易于运输,使用方便,使用成本低。与各种乳化剂、表面活性剂及蛋白质成份配伍性好。卡松对假单胞菌有特效,得到了全世界认同。
用途:广泛应用于洗发护发香波、浴液和各种润肤、护肤霜、膏、乳、唇膏等高级营养化妆品及洗手液、洗涤灵、餐具洗洁精、染发剂、皮衣上光剂、柔软剂、胶水、外用药膏。农药等产品中。试验证明在使用浓度下完全抑制霉菌、真菌生长,达到防腐效果。
甲基异噻唑啉酮 (MIT)
甲基异噻唑啉酮(简称MIT)是目前商品化的异噻 唑啉酮衍生物家族中刺激性最低、安全系数最高的防 腐剂活性分子。
近几年来在化妆品中的使用呈现上升趋势。MIT对细菌有很好的杀灭效果,常与其他防腐 剂协同使用以扩大抗菌谱,降低防腐剂用量。
例如, MIT和苯氧乙醇配伍使用表现出显著的杀菌协同作用,可以大幅提高防腐剂对细菌和真菌的杀灭效果,显著降低MIT的用量。
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