酚醛树脂废水处理技术

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篇首语:人生不是一种享乐,而是一桩十分沉重的工作。本文由小常识网(cha138.com)小编为大家整理,主要介绍了酚醛树脂废水处理技术相关的知识,希望对你有一定的参考价值。

酚醛树脂生产废水处理主要方法有吸附法、萃取法、氧化法、电解法等,但这些方法能耗较高。目前国内酚醛树脂企业广为采用的一种废水处理方法是延时缩合——生化法,该方法由两次缩合、中和、厌氧、好氧等单项技术组合而成,其中缩合技术即是国外的酚醛缩聚技术,延时缩合为两次酚醛缩聚。一般情况下,第一次缩合的CODcr 去除率为80%,第二次缩合的CODcr去除率为75%,其中还要投加大量催化剂,后期还要投加各类氧化剂,脱氯混凝、加水稀释等,操作烦琐,能耗量大。浙江嘉民塑胶有限公司通过五年的稳定运行,对延时缩合进行了优化调整,使第一次缩合的CODcr去除率在90% 以上。对生化处理进行工艺进行比较,找到一个较为理想的生化工艺,水解(酸化)好氧生物处理法。优化后的延时缩合——生化法采用草酸做催化剂,避免了SO42-、Cl-等对生化处理的影响,有效减少了对设备的腐蚀,CODcr为4000mg/L以下,不用投加任何药剂,直接进生化处理,最终出水CODcr稳定在300mg/L以下。工程实践证明,优化后的延时缩合——生化法操作简单,处理效率高,真正做到了节能降耗的效果,具有很大的实用意义。

1 试验部分

1. 1 废水来源及水质

废水来源于浙江嘉民塑胶有限公司酚醛树脂生产废水,原水CODcr 为200000 ~250000mg /L,苯酚含量为30000 ~55000mg /L,甲醛含量为40000~60000m g /L,pH 为1. 5~1. 7。

1. 2 工艺设备及流程

30m3玻璃钢反应釜(杭州临安华龙防腐设备有限公司);生化处理系统。

酚醛树脂生产过程中产生的高浓度含酚废水的处理看似简单,实际具有一定的复杂性。由于废水中除了含有高浓度的酚外,还含有大量的小分子酚醛树脂及甲醛等其它物质。由于苯酚和甲醛是微生物的主要抑制物,因此应首先通过缩合手段将其除去,以提高废水的可生化性,最后再采用生化处理使其达标入管网。废水处理工艺流程如图1所示。

图1 废水处理工艺流程图

2 试验结果

2. 1 树脂回收

将原废水泵入延时缩合釜,取样,测苯酚、甲醛含量,调整废水酚、醛的摩尔比,并调整pH,加热搅拌,使釜内温度达到95℃以上,反应一段时间后,静置一会,随后将树脂从反应釜底放出。经5年处理经验总结,废水酚、醛摩尔比控制在(1. 01~1. 03):1,草酸投加量控制在每釜90~130kg,反应时间60~90m in,静置时间30~60m in处理效果较好,结果见表1、表2。

表1 废水水质

表2 一次缩合后试验结果

2. 2 二次缩合

经过一次缩合反应回收树脂以后,废水中仍含有较高浓度的苯酚和甲醛,CODcr 仍高达10000mg/L 以上,须再次投加草酸,保温一段时间后,取样测酚、醛含量及CODcr,微调酚醛比例后,一直保温到苯酚含量为200mg/L 以下,甲醛含量为2500m g /L以下,CODcr为5000mg /L 以下。经过总结,草酸投加量为每釜50~100kg,保温6~10h后取样,一次缩合时酚醛配比正确基本不用微调,再次保温16~48h。数据分析结果见表2、表3。

表3 二次缩合后试验结果

 

表4 中和除醛后试验结果

2. 3 中和除醛

经二次缩合后,苯酚含量为200m g /L 以下,甲醛含量为2500mg/L以下,CODcr为5000mg/L 以下时泵入中和反应釜,往反应釜中投加块状生石灰,调整pH,加热反应一段时间。经总结分析,pH = 10. 5~11. 5,加热3~4h,效果较好,结果见表3、表4。

2. 4 调节pH

经前段处理后废水酚含量为50m g /L以下,醛含量为5m g /L以下,CODcr为4000m g/L以下,pH = 10. 5 ~11. 5。把水放入调节池,泵入一定量的真空泵循环水(酚10mg/L,醛200m g /L,pH= 5. 5),使pH 达到进生化池的要求即可。。

2. 5 水解(酸化)好氧生物处理

废水生化法处理刚开始有个启动过程,水解(酸化) 池、好养池必须接种污泥或投加菌种来启动[5]。接种后立即运行,运行的开始阶段出水浑浊,悬浮物较多。在运行10~15天后出水较清澈透明。浙江嘉民塑胶有限公司水解(酸化)好氧生物处理系统已成功运行五年。主要工艺参数为: 水解(酸化)池pH = 6. 5~7. 2,间歇搅拌,好氧池SV30 = 30~35,DO= 3. 0mg /L。稳定运行阶段废水处理结果见表5。

表5 废水生化处理结果

3 结果与讨论

浙江嘉民塑胶有限公司五年的运行经验研究表明,采用延时缩合——水解(酸化) 好氧生物处理工艺是有效可行的。根据废水含酚量的不同每吨废水可回收树脂30~50kg,经过延时缩合后CODcr去除率达98%,酚、醛去除率分别为99. 5%和94%,经过中和除醛后酚、醛去除率都达99. 9%。废水调节pH 后可直接经水解(酸化) 好氧生物处理后可达标入管网。采用水解(酸化)好氧生物处理有以下优点:(1)水解(酸化) 池有较好的抗有机负荷冲击能力;(2) 水解过程可改变污水中有机物形态及性质,有利于后续好氧处理;(3)在低温条件下仍有较好的去除效果。研究表明水解池即使在最低水温(10℃) 时仍可稳定运行;(4)可以同时达到对剩余污泥的稳定[4]。工程实践证明,采用延时缩合——水解(酸化)好氧生物处理操作简单,生化段耐冲击负荷高,低温运行效果良好,维护方便。

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