电-Fenton法处理难降解有机废水技术的进展

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篇首语:一个人必须学习与自己不同类型的人相处,不然生活何其孤苦。本文由小常识网(cha138.com)小编为大家整理,主要介绍了电-Fenton法处理难降解有机废水技术的进展相关的知识,希望对你有一定的参考价值。

摘要:电-Fenton法是高级氧化技术的一种,体系中由电解产生H202在Fe2+催化作用下产生活泼的·OH(羟基自由基),引起一系列的反应,加快还原性物质的氧化,从而达到降解有机物的效果。文章主要介绍了电-Fenton反应的机理以及其在处理难降解废水中的应用技术和发展状况。

关键词:电-Fenton;废水处理;难降解有机物;氧化技术

高级氧化技术是当今最可能被工业化应用的氧化工艺之一。它通过反应中的-OH直接氧化降解污染物,-OH有极强的氧化能力,对于有机物降解和脱色卓有成效,去除率高,而自身还原为水。电-Fenton法自动产生H2O2、Fe2+的机制比较完善,从而产生-OH,除羟自由基-OH的氧化作用外,还有阳极氧化,电吸附等。

一、国内外研究现状

国外20世纪80年代中后期已广泛开展了用电-Fenton技术 处理难降解有机废水的研究。A·Ventura等用水银做阴极,多个 串联的铂片做阳极,对难降解性有机除草剂莠去津进行了研 究。试验结果表明:电-Fenton法比Fenton试剂法氧化的更快更 彻底。HsiaoY等利用石墨作阴极对酚和氯苯的氧化进行了研 究,Fe2+和H2O2的再生均在阴极上进行,酚和氯苯的氧化率较普 通Fenton法大大提高。HuangYaohui等利用铁片做阳极产生的 Fe2+和用石墨做阴极产生H2O2的处理含六胺的石油化工废水, COD去除率在80%以上。Enric Brillas等利用Pt作阳极和一个充 碳一聚四氯乙烯作阴极(用于生产-OH)对2.4-D进行了降解, 浓度较低时2.4-D的矿化程度达90%,若采用与光-Fenton法相 结合的方式2.4-D可完全矿化。

国内郑曦等以多孔石墨电极为阴极,对有机染料工业废水 进行降解脱色反应,实验结果表明,COD的去除率大于80%,染 料的脱色率达100%。对酸性铬蓝的降解脱色研究中,以相同的 电解条件进行试验,COD的去除率大于80%,酸性铬蓝的脱色 率达100%。对茜素红的研究,结果表明:电解处理15min内,电 解处理1h,COD的去除率达80%,脱色率达98%。杨志新用钛基 镀IrO2/Ta2O5做阳极电极,石墨做阴极,恒电流0.3A,Na2SO4浓度 3g/L,Fe2+浓度为1mmoL/L,曝气量40mL/min,初始pH为5.3,在此 条件下对100ppm的4-硝基酚电解2h,COD去除率84%,4-硝基 酚的去除率达99%。

二、应用

电-Fenton(EF)法在水处理中有着极为广泛的应用,在工 业废水、农业废水、生活污水方面都有文献报道。下面主要介绍 该方法在处理生物难降解的有机染物上的应用。

(一)染料废水

全世界每年在生产过程中估计有10%~15%的染料随着污 水流失排放,而且大量反应产物都具有致癌性。EF法对这些污 染物可以进行有效的脱色和降低生物毒副作用。MarcoPanizza 等研究了电-Fenton试剂对含萘磺酸和蒽醌磺酸的工业废水的处理,COD去除率为87%,脱色率为89%。Wang等人报导采用EF 法矿化偶氮染料酸性大红14,在电流0.36A、Fe2+=1mmol/L、pH=3 的条件下,经过360min的电解,可去除70%的TOC,而脱色率达 到100%。赵少陵等采用活性炭纤维电极法处理实际数种印染 残液,其脱色率高达95%~98%。EF法对偶氮染另外有报道EF 法对偶氮染料酸性大红120和活性黑5也获得类似的成功的降 解。

(二)除草剂和杀虫剂

由于长期和大量使用农药,特别使难降解有机农药对人和 动物有毒副作用,农药废水处理究具有极现实和长远意义。杨 新萍处理含氯化苯和对邻硝基氯化苯二种有机氯农药废水, COD和色度去除率分别为27.6%和72.0%。而对邻硝基氯化苯废 水在pH=6.0时,COD和色度去除率分别为73.0%和93.8%。Ede- lahi等人采用EF法降解敌草隆,10min之内,COD去除率达到 93%。Guivarch等人通过EF法处理含有机磷杀虫剂的污水可达 80%以上的矿化率.吴进华、李小明等报道用EF法处理含乐果 废水,在常温,PH=2、H2O2/Fe2+为10,恒流0.5A,120min,COD降 解率81.65%,乐果在20min去除率99.4%。

(三)垃圾渗滤液

土地填埋法是处理城市固体废弃物的重要处理手段,由此 产生的垃圾渗滤液是最难处理的一种高浓度有机废水。已有研 究人员尝试采用EF法处理垃圾渗滤液,LinShengH.Lin.等用絮 凝-电Fenton-SBR工艺处理垃圾渗滤液可以达标排放,经絮 凝后,COD和色度去除率可以达到50%,而后的电-Fenton进一 步提高了COD去除率,色度去除率达到100%。对NH3-N和磷的 去除也可以在30min内完成。张道斌、张晖、周家勇采取多次连 续方式投加H2O2,可提高垃圾渗滤液COD去除率。H2O2/Fe2+在 12∶1、H2O2投加7ml、电流2A、极间距1.3cm、PH=3、处理75min, COD去除率达到80%。

(四)酚类废水

酚类化合物是在芳香环上带有一个或多个羟基的化合物, 广泛存在于印染、塑胶、医药、炼油、炼焦等工业废水中。 Zucheng wu同等以氟化树脂修饰的B-PbO2陶瓷作阳极、Ni-Ti合 0金作阴极,在最佳的实验条件下,苯酚的去除率可达100%。在 S S·Chou等人的研究中显示出EF法处理废水含有高浓度的六 甲基四胺(hexamine),EF可以达到80%以上的COD去除率。根据 A.Mehemet等人报道采用EF法处理1.0mmol/L对硝基苯(PNP) 酸性溶液,COD可以达到95%以上的去除率。在Enric Brillas等 人的试验中,在0.050moI/LNa2SO4、pH=3的条件下,处理10~ 30L1000mg/L的苯胺,可以达到61%的矿化率。陈玉峰用EF法对 邻笨二酚的COD去除率200分钟内达到90%以上。白炜、陈学民 用EF法处理苯酚浓度150g/L,在PH=2,反应时间60min,电压 10V,Na2SO4浓度为30g/L,去除率达到82%。

三、电-Fenton法的展望

尽管电-Fenton法处理有毒有害难降解废水的研究已开展 接近30年,但有关这方面的研究报道主要还集中于可行性研 究,电-Fenton法的电流效率较低,这就限制了它的广泛应用。 要真正实现工业化应用还有很多工作要做,提高电极材料的催 化性能、电流效率、降低能耗是今后的主攻方向,随着对新型电 极材料以及Fe2+离子有效再生的进一步深入研究,电-Fenton法 最终会成为一种有效的、具有发展前途的水处理技术。 作者: 谢拯,刘祥萱,梁剑涛,张泽洋

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