磷肥生产废水
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磷复肥工业是水资源消耗密集型的产业,磷肥生产废水属于高含氟、含磷的酸性废水,废水处理主要是去除氟、磷、砷并调整pH值。采用石灰中和沉降方案。该废水主要污染物为磷、氟、砷等,特别是氟和砷会对环境造成严重污染。为保证处理后水质达标,采用三级中和沉淀,外排水四级陶粒吸附过滤的处理流程。
三级中和沉淀
为将废水中氟化物含量从5000mg/l降到≤10mg/l;除氟是废水处理的重要环节,经过调查、实验并参照类似工程经验,在设计中应用了分级中和沉淀和同离子效应来增强除氟效果,以保证最终达标排放。
(1) 分级中和沉淀
pH值是影响CaF沉降的主要因素之一,为了获得最佳的pH值控制参数,在设计过程中做了中和沉降实验。方法是在该厂废水收集池取定量废水水样,加入石灰乳液并搅拌,反应30rain后,加入聚丙烯酰胺溶液进行絮凝沉淀,取上清液分析其中的氟含量,控制中和反应后混合液的不同pH值进行重复实验,往废水中投加Ca(OH),随着pH值升高,废水中氟含量迅速下降,当pH值达到6~7时,氟含量为35~60mg/l,随后再投加Ca(OH)提高pH值时氟含量反而增加,当pH值达到9左右时,废水中氟含量为100mg/l左右,接着再提高pH值时,氟含量继续下降。据有关资料报道,其他厂的实际运行情况或中和沉降实验结果也相似,只是水质不同,氟含量下降或增加时的pH值有所不同。
(2) 应用同离子效应
经Ca(OH)中和关系,沉淀后的处理水还无法达到《废水综合排放标pH值和残氟浓度的关系曲线由得出,向废水中投加Ca(OH),随着pH值升高,废水中氟含量迅速下降,当pH值达到6~7时,氟含量为35~60mg/l,随后再投加Ca(OH)提高pH值时氟含量反而增加,当pH值达到9左右时,废水中氟含量为100mg/l左右,接着再提高pH值时,氟含量继续下降。实际运行情况或中和沉降实验结果也相似,只是水质不同,氟含量下降或增加时的pH值有所不同。实验结果表明一次中和沉淀达标是很困难的,需经多级中和沉淀,在设计中为达到最佳除氟效果并且减少中和剂的用量,采用三级中和沉淀的办法。即先将pH=1~2的废水在一级中和熟化池内加人石灰乳中和到pH=6~7,把沉淀物通过一级沉淀分离出去,然后在二级中和熟化池内加人石灰乳中和到pH=8~9,把沉淀物通过二级沉淀分离出去,最后在三级中和池内加人石灰乳中和到pH=10~11,通过三级沉淀池将沉淀物分离。准》氟化物≤10mg/l的一级标准。原因是CaF在一般温度下饱和溶解度过高。理论上,18 ºC时CaF的溶解度为15.6mg/l(折合成氟为7.6mg/l)。暂且不考虑三级沉淀后出水带出的CaF固形物,出水中溶解的CaF就已超过了10mg/l。为解决此问题,在设计时应用了同离子效应。生成的CaCL为强电解质,产生的大量Ca与CaF产生了同离子效应,降低了CaF的溶解度,经计算,加人HCl量为0.8L/m时(HCl浓度30%),同时加人中和反应所需之Ca(OH),可使CaF在水中的溶解度低于5mg/l(18 ºC时),这样,在后续处理中采取有效的固液分离。
(3) 絮凝沉淀
中和反应生成的沉淀物CaF、Ca(PO)等的晶体非常细小,且分散在溶液中,不易凝聚、沉降。为提高沉降效率,在设计中选用聚丙烯酰胺(PAM)絮凝剂,聚丙烯酰胺的CO-NH基团借氢键的作用对分散颗粒形成很强的吸附架桥作用,特别对无机质较多的悬浮颗粒作用更为明显,所以是一种合适的絮凝剂。
采用分级中和沉淀、陶粒过滤、在三级中和池中加适量HCl产生同离效应的水处理工艺,有效去除了废水中的氟、磷等污染物,使出水水质达到《废水综合排放标准》一级标准。
磷肥废水零排放
根据生产情况确定将收集槽内回收水送回装置洗涤塔、两套磷酸二铵装置废水槽或磷酸一铵装置进行回收利用,从而实现四个装置内的废水互送,达到废水零排放的目标。将两套磷酸二铵装置二次清洁水即造粒机减速机冷却水、干燥机减速机冷却水、造粒尾气风机冷却水、干燥尾气风机冷却水经收集后直接通过管线引入两套80万吨/年硫酸装置循环水系统作为硫酸装置生产补水,综合罐区酸性废水送到磷酸二铵装置洗涤系统回用,雨水通过围堰、地坑收集送到氟盐废水处理站回用。。
将各工段送来的废水送入匀质调节池进行水质的调节,调节均匀后的废水与配备好浓度为8-10%的石灰乳液进入一级反应池进行中和反应,反应后PH=3-4的废水流入一级沉淀池进行固液分离,上清液流入二级反应池,再向二级反应池加入8-10%的石灰乳液继续中和反应,使池内的PH=7-8,反应后的废水流至二级沉淀池进行液固分离,分离出的清水流入集水池,通过回用水泵送至各用水工段使用,最终实现废水零排放。
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