臭氧-三维电极电解复合技术处理钻井废水

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篇首语:没有失败,只有暂时停止成功。本文由小常识网(cha138.com)小编为大家整理,主要介绍了臭氧-三维电极电解复合技术处理钻井废水相关的知识,希望对你有一定的参考价值。

钻井废水污染范围广,处理难度大,目前国内主要的处理方法有: 溶气浮选、机械浮选、电气浮选、混凝一氧化、活性炭吸附、生物混凝、化学混凝和二级混凝等[1-6]。单一的处理技术难以达到国家的排放标准,复合工艺技术却要面临处理成本高昂,对设备或者其他资源占用多等问题。

在电解槽内填充由石棉网包裹的Al2O3填料,通入臭氧进行复合反应。Al2O3既能够催化臭氧分解成氧化电位强且无选择性氧化的羟基自由基(·OH),又能够作为三维电极电解的工作电极。不仅仅提高了电解的电解效率,还提高了臭氧的氧化效果。处理工艺集成在电解槽内,有效节约了处理成本和控制了设备的资源浪费。通过正交试验确定出最佳运行参数。探讨该反应的动力学,符合一级反应动力学。

1 实验部分

1. 1 实验水质

本实验采用中石油西南油气田邛崃某井的钻井废水,经过预处理之后达到实验条件。

1. 2 实验装置和流程

电解槽主电极为石墨惰性电极,工作电极是活性炭和Al2O3填料,电解之前,将填料用石棉网包住放在原水吸附至饱和,进而将填料填充于电解槽,加入待电解的钻井废水。每隔10 min 取样测定废水的COD值。

 1. 3 实验项目和方法

 2 结果与讨论

2. 1 pH 值对原水COD值降解的影响

在反应槽内加入不同pH 值的实验原水,进行实验。每隔10 min 取样测试一次COD值。

 图2 表明,在pH 为3 的时候,COD值在前20 min 之内下降速度慢,20 min 以后,又一个明显的下降趋势。当酸碱度在中性的时候COD值下降趋势一直保持一个平稳的降低,在碱性条件下,在反应初期,COD值则是有一个明显的下降,之后逐步趋于平缓。在酸性情况下,前期反应时,原水中有机物浓度高,Polcaro 认为有机物污染物高浓度时候,主要发生阳极直接氧化,而在相对低浓度的时候,才发生工作电极的间接氧化。此反应前20 min,此时的电极电解主要是一个直接氧化的过程,即Al2O3作为工作电极,Al3+在电流场的作用下被氧化成更高价太的金属离子,这种高价太的的铝离子再氧化原水中的有机物。在反应的中后期,在有机物浓度逐步降低的时候,此时的电极电解转变成间接反应。Comninellis 认在有机物浓度较低的时候,此时在Al2O3表面形成吸附态的(·OH),此时的反应则是将有机物彻底矿化,因为·OH 的氧化电位高,氧化性强,几乎无选择性,所以反应中后期原水COD值下降速率明显增加,其反应如图3 所示。在酸性情况下,臭氧的反应也是一个直接氧化过程。臭氧的直接氧化具有选择性,氧化效率相对较低。

 在碱性的时候,臭氧此时在Al2O3的催化作用下,臭氧在Al2O3表持续不断地转化成·OH,此时水中有机物浓度较高,·OH 与原水中的有机物反应,此时反应快,作用效果明显。随着反应的推进,有机物浓度在降低,而此时依旧有持续的·OH 产生。加上此时的电极电解在低浓度下,阳极也发生间接反应,必然也会产生大量的·OH,此时的·OH 必然累积,当累积一定程度的时候,·OH 之间也会相互作用而淬灭,造成·OH 大量减少,其反应过程如图4 所示。此反应过程中就涉及到臭氧的投加的方式和量上的优化。

 2. 2 电导率随时间变化关系

 电导率跟是对极电解有重要影响的因子,根据图5 可以看出,随着电解时间的进行,电解槽内并未添加其他矿物质离子或者金属离子。电导率和COD值的降解呈负相关。随着电解时间的进行,一方面工作电极上面的Al3+逐步溶解在电解槽内,另一方面,因为本反映实质就是一个氧化的过程,原水中的有机物有被逐步氧化成CO+3和HCO+3等矿物质离子,二者共同促成水中电导率的逐步升高。

2. 3 正交实验确定臭氧-三维电解最佳工作参数

为了确定最佳的实验条件,采用正交表L16(45),正交实验因素和水平见表2。

 2. 4 最佳实验条件讨论

根据正交表中极差值的大小可知,R1>R3>R5>R2>R4。pH 值对原水COD降解影响对大,其次是臭氧曝气量,影响最小的原水的电导率。最佳组合条件是A4B1C4D2E3,COD降解率达到85. 6%。

 2. 5 反应动力学研究

在最佳降解条件下,分别在反应时间1 min,5 min,10 min,20 min,35 min,50 min 时取样测定COD值,假设该反应属于零级一级二级反应,分别对Ct-t 关系,lnCt-t 关系,1/Ct-t 关系进行线性拟合,得到各级反应动力学方程,列于表4。

 由表4 数据,分别比较零级、一级、二级动力学方程的相关系数,结果一级反应的相关系数最大。可以推断臭氧-三维电解处理钻井废水符合一级反应动力学,速率常数为0. 0483。

3 结论

根据上述实验分析得出结论:

(1) pH 对羟基自由基的激活和淬灭具有重要的影响,对于实验中的整个反应起重要作用,本实验最佳pH 值是9。

(2) 在正交实验中,最优水平组合条件是A4B1C4D2E5F3,在该条件下,最高降解率可达到96. 5%。

(3) 反应动力学研究表明,臭氧-三维电解钻井废水符合一级动力学,速率常数为0. 0483。

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