阴离子表面活性剂增溶催化光度法测定痕量银

Posted 2023-01-13 溶液

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黄晓东　陈美珠(闽江学院化学系，福州350011)
1 引　言实验观察到，过硫酸根阴离子与天青阳离子在溶夜中生成难溶的离子缔合物，当加入阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)作增溶剂，转变非均相体系为拟均相体系，此时痕量银对体系有强烈催化作用。由此建立了增溶催化光度法测定痕量银的方法，用于测定氯化银的溶度积和黑白相纸液中的银，结果满意。
2 实验部分
2.1 仪器和试剂 722型分光光度计(四川仪器厂)；CS501型超级恒温器(重庆试验设备厂)。银标准溶液：用硝酸银配制1g/L的贮备液和1mg/L工作液；HAc NaAc缓冲溶液：pH=4.5；过硫酸钾溶液：0.10mol/L；天青溶液：5.0×10-4mol/L；2，2′ 联吡啶溶液：1.0×10-2mol/L；十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液：0.5%。以上试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。
2.2 实验方法在两支25mL比色管中，分别加入1.0mL天青溶液，3.0mL过硫酸钾溶液，0.60mL的SDBS溶液，振荡比色管，使难溶的离子缔合物溶解，然后再加入2.0mL的2，2′ 联吡啶溶液，1.5mLHAc NaAc缓冲溶液，向一支比色管中加入一定量的Ag(条件实验加1μgAg+)，另一支作试剂空白，用水稀释至刻度，摇匀，将比色管放入50℃的恒温器中加热12min，取出后用流水冷却3min，在660nm处以水作参比，用1cm比色皿，测吸光度，含银为A，空白为A0，计算吸光度差ΔA=A0-A的值。
3 结果与讨论
3.1 表面活性剂的影响实验表明：SDBS增溶效果最好；其次是十二烷基硫酸钠；明胶、聚乙烯醇PVA 124、TritionX 100有部份增溶效果；Tween 80、Tween 20、乳化剂O.P、β 环糊精、溴代十六烷基三甲铵不具有增溶作用，实验选SDBS作为增溶剂。加入0.60mL的SDBS溶液时，可得清澈透明溶液。继续增大SDBS溶液的加入量，催化作用受到抑制。实验选用SDBS溶液加入量为0.60mL。
3.2 吸收曲线催化反应和非催化反应的吸收曲线最大吸收峰都在660nm，选660nm为测量波长。
3.3 试剂用量的影响实验表明，当HAc NaAc缓冲溶液选pH为4.5，且用量选2.0mL，过硫酸钾用量选3.0mL，活化剂2，2′ 联吡啶用量选2.0mL，ΔA值较大且趋于恒定。天青用量选1.0mL时，溶液的吸光度会落在适宜的读数范围。
3.4 反应温度与反应时间的影响体系温度为50℃后，ΔA缓慢增加，当温度60℃时，ΔA最大，反应温度选50℃。反应时间t在6～14min内ΔA与t呈良好的线性关系，故反应时间选12min。
3.5 工作曲线取不同量的银标准溶液按实验方法绘制工作曲线，回归方程为：ΔA=0.0018+7.19CAg(mg/L)；相关系数0.999，线性范围0.008～0.056mg/L。
3.6 精密度与检出限按实验方法平行测定9次，求得ΔA的RSD为2.6%。求空白实验值标准偏差Sb为4.1×10-3(n=11)，工作曲线的斜率K=7.19吸光度.(L/mg)，本法检出限为C=3Sb/K=1.7×10-3mg/L。
3.7 共存离子影响对于25mL中1.0μg的Ag+，相对误差<±5%，10000倍的K+、NO-3、F-、PO3-4、SO2-4，5000倍的CO2-3、柠檬酸根，1000倍的Na+、Mg2+、Cl-、酒石酸根，500倍的Ca2+、Pb2+、Ba2+、Mo、C2O2-4，100倍的Bi3+、Cd2+、Br-，50倍的Mn2+，10倍的Co2+、Hg2+、Al3+、Zn2+、CrO2-4，5倍的Cu2+、V、NO-2，同倍的Fe3+、Ni2+、SCN-不干扰实验。同倍的I-干扰测定。
4 样品分析
4.1 氯化银溶度积的测定取1.0mL纯净的AgCl饱和溶液(25℃)，按实验方法(n=8)测定其Ag+的浓度，计算AgCl的溶度积为1.61×10-10，RSD为1.4%。
4.2 黑白相纸液中银的测定将一定面积的黑白相纸经处理后得黑白相纸液，吸取适量溶液按实验方法(n=8)进行测定，测得值为29.8μg/L，回收率为95%，RSD为3.6%。