芬顿法深度处理造纸废水

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篇首语:拳不离手,曲不离口。本文由小常识网(cha138.com)小编为大家整理,主要介绍了芬顿法深度处理造纸废水相关的知识,希望对你有一定的参考价值。

利用芬顿(Fenton)法对造纸废水生化出水进行深度处理,考察了废水pH值、反应时间、FeSO4投加量和H2O2投加量对废水中色度和CODCr去除率的影响。结果表明:在pH值为5.00、FeSO4投量为400mg/L、30%H2O2投量为200mg/L,反应时间为30min,出水CODCr可降至60mg/L以下,色度的去除率可达到74%,可以满足更为严格的造纸废水排放标准,为进一步的工程设计提供依据。
1894年,H.J.Fenton发现了采用Fe2+/H2O2体系能氧化多种有机物。1964年加拿大学者H.R.Eisenhaner将Fenton试剂法成功的应用到处理苯酚废水和烷基废水上。近年来,Fenton法成功的用于多种工业废水的处理,日益受到国内外的关注[3-6]。Fenton法处理造纸废水的原理是以H2O2为氧化剂、以亚铁盐为催化剂的均相催化氧化法。反应中产生的羟基自由基(.OH)是一种氧化能力很强的自由基,能氧化废水中的有机物,从而降低废水的色度和COD值[7-8]。该方法不需要特制的反应系统,也不会分解产生新的有害物质。另外,加入的Fe2+和一部分被氧化成的Fe3+都可在中性或碱性环境中水解絮凝,因此可替代混凝作用。利用该方法对难生物降解的造纸废水进行深度处理试验,考察了反应时间、进水pH值、FeSO4投加量和H2O2投加量对色度和CODCr去除效果的影响。
1.试验部分
1.1试剂和废水
试剂:双氧水(30%)、绿矾(七水硫酸亚铁)、氢氧化钠、浓硫酸均为分析纯;试验水质:试验用水取自河南某造纸厂生化出水,水质特征:pH值为6~9,CODCr为110mg/L,色度为100度。1.2试验方法取300mL水样置于500mL烧杯中,用H2SO4或NaOH调节pH值,再向废水中加入一定量的硫酸亚铁和双氧水,迅速混合,反应一段时间后取出,调节其pH值至中性,取上清液进行分析,采用国家标准分析方法测定COD和色度。
1.3处理工艺流程

2.结果与讨论
2.1反应时间与色度、CODCr去除率的关系试验条件:初始CODCr=110mg/L,色度=100倍,pH=5.00,FeSO4投加量=400mg/L,30%H2O2投加量=200mg/L,通过调节停留时间来调节反应时间。试验结果见图1。

由图1可知,在前30min内,CODCr和色度的去除率随反应时间的延长而增加,而30min后,CODCr和色度的去除率趋于平缓。这表明,反应前段时间主要是生成新生态的.OH,反应一段时间随着生成.OH量增多,这时分解破坏一些难分解的有机物占主导地位,反应后期,随着.OH量的减少和难降解物质的减少,CODCr的去除率趋于稳定。
2.2pH值对色度、CODCr去除率的关系试验条件:初始CODCr=110mg/L,色度为100倍,FeSO4投加量为400mg/L,H2O2投加量为200mg/L,通过往造纸废水中加硫酸调节废水的pH值。试验结果见图2。

由图2可知,pH=5时,CODCr和色度的去除效果最好,过高或过低的pH使CODCr和色度的去除效果都有一定的下降。这主要跟Fenton试剂的作用机理有关,H+浓度高,对Fenton反应有抑制作用,影响Fe2+的催化再生及.OH的产生;当pH较高时,不仅抑制了.OH的产生,同时也会使Fe2+和Fe3+生成氢氧化物沉淀而降低或失去催化作用;同时较高的pH值也能使H2O2产生无效分解,降低氧化效率。
2.3FeSO4投加量对色度、CODCr去除率的关系
试验条件:初始CODCr=110mg/L,色度=100倍,pH=5.00,H2O2投加量=200mg/L,投入不同的FeSO4量来调节Fe2+浓度。试验结果见图3。
由图3可知,当催化剂Fe2+浓度较小时,不利于催化反应的充分进行,产生的.OH的量较少,且后续的絮凝沉淀效果也差。Fe2+浓度过高,不仅使反应后的出水色度增大,而且过量的Fe2+会使H2O2分解速度过快,在短时间内使.OH的浓度达到很高,部分.OH来不及与有机物反应便发生了相互间的自由基反应,从而降低了对.OH的利用率。

2.4H2O2投加量对色度、CODCr去除率的关系
试验条件:初始CODCr=110mg/L,色度=100倍,pH=5.00,FeSO4投加量=400mg/L,加入不同的H2O2溶液。试验结果见图4。

由图4可知,随着H2O2用量的增加,色度和CODCr的去除率也随着增加。这是因为Fenton氧化作用主要靠H2O2在Fe2+的催化作用下产生.OH来去除有机物,所以H2O2的投加量直接影响着Fenton的氧化效果。当H2O2投加量继续增加时,CODCr的去除率不仅没增加反而下降,这说明在Fenton氧化过程中,并不是H2O2浓度越高氧化效果越好,相反过量的H2O2会残留在溶液中,而H2O2在CODCr的测量中可被重铬酸钾氧化,从而在一定程度上增加了出水的CODCr值。在H2O2过量的情况下,大量的Fe2+会在一开始就被氧化成Fe3+,消耗了H2O2的同时又抑制了.OH的产生。
3.结语
(1)采用Fenton法对某造纸厂生化出水进行深度处理,在反应时间为30min、pH值为5.00、FeSO4投加量为400mg/L、H2O2投加量为200mg/L的条件下,色度和COD去除率分别达约74%和52%。
(2)本试验对造纸废水生化出水进行深度处理,在最佳的操作条件下,出水CODCr为60mg/L以下,出水清澈,达到排放标准,并且该法操作简单,成本不高,是一种很有推广价值的处理技术。

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